水合氨（氨水）是弱电解质，在溶液中存在电离平衡：
NH₃•H₂O＝NH₄⁺+OH^－
而氯化铵是强电解质，它在水里是完全电离的：
NH₄Cl＝NH₄⁺+Cl^－
NH₄Cl的存在，使得溶液中的NH₄⁺浓度很高，由于同离子效应，NH₄⁺使水合氨的电离度减小，使电离平衡强烈地向左移动。当向混合溶液中加入少量强酸时，H⁺与溶液中的OH^－结合成难电离H₂O分子，同时也促进了NH₃•H₂O继续电离以补充减少的OH^－，结果溶液中OH^－的浓度不因少量酸（H⁺）的加入而显著减少。因此，溶液的pH基本不变。当向混合溶液中加入少量强减时，则OH^－与NH₄⁺结合成难电离的NH₃•H₂O，因此，溶液中并不因少量强碱（OH^－）的加入，而使OH^－的浓度显著增大，故溶液的pH基本不变。所以说，氨—氯化铵混合溶液具有缓冲作用。