（1）以CaCO₃为基准物质标定EDTA溶液时pH≥12.0，水中钙离子与EDTA络合，消耗部分EDTA，从公式c（EDTA）= [m/M（CaCO3）]×10-3/V（EDTA）看出，使标定EDTD浓度偏低，而以二甲酚橙为指示剂，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn²⁺时，pH＝5~6，此时EDTA不与钙离子反应，因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn²⁺时使测定结果偏低；
（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液时pH≈5.0~6.0，水中含有的Ca²⁺不与EDTA反应，标定的EDTA浓度准确，用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca²⁺的含量时pH≥12.0，此时水中钙离子与EDTA络合，消耗部分EDTA，因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca²⁺的含量时使测定结果偏高；
（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液时pH≈10.0（NH₃-NH₄缓冲液），水中钙离子与EDTA络合，消耗部分EDTA，使标定EDTD浓度偏低，用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca²⁺的含量时pH≥12.0，此时EDTA也能与水中钙离子配位，使测定结果与所需用的EDTA的量有关，因此对测定结果影响不确定。