重整原料中常含有哪些非烃化合物?它们的危害是什么?
重整原料和其它石油馏分一祥,主要是由碳和氢两种元素组成的烃类化合物,但是也有一些含硫、氧、氮等元素组成的化合物和含有砷、铜、铅等金属元素组成的金属有机化合物。这两种化合物统称为非烃化合物。非烃化合物在重整原料中的含量虽然不多,但是对重整反应过程的影响却很大。
(1)杂原子化合物
重整原料中的杂原子化合物主要是含硫、氮化合物。
①含硫化合物
通常重整原料中含硫化合物主要有:硫醇(RSH)、硫醚(RSR},二硫化物(RSSR),噻吩等。硫在各种重整原料中的数量从百万分之几到万分之几不等。它对重整反应过程影响比较特殊。首先,它是重整催化剂的毒物,在反应过程中,各种硫化物将转化成H2S,在重整系
-统中H2S浓度增加到一定程度(例如>0.5×106),就使现代双金属重整催化剂的活性和选择
性受到损害,由于硫中毒造成重整装置停工的事故并不罕见,但是,利用硫对重整催化剂活性的减活作用,可限制某些催化剂(如Pt-Re催化剂)开工时超温现象,因此,铂铼重整装置工时通常需要向催化剂床层注硫,这就是所谓的预硫化过程。
此外,硫对系统的设备还有腐蚀作用。
②含氮化合物
重整原料中的含氮化物主要包括吡咯,吡啶等。
重整原料中的氮含量,通常比硫更少。在重整反应条件下,氮化物将转化成NH3和烃,NH3是碱性化合物,将降低催化剂的酸性功能。
(2)金属有机化合物
①含砷化合物
重整原料中代表性的含砷有机化合物有:二乙基砷化氢(C2H5)2AsH,沸点为161℃;三乙基砷(C2H5)3As。沸点为140℃;三甲基砷化氢(CH3)3AsH,沸点为52℃。
总的来说,对重整原料油中的砷化物尚不太清楚,但是砷对重整催化剂的严重危害,在国内外重整技术开发过程中有过深刻教训。已经证实砷(As)能与铂(Pt)生成PtAs化合物,使催化剂丧失活性,而且不能再生复活,属永久性中毒。
②含铜、含铅化合物
含铜、含铅化合物与砷化合物一样,也是重整催化剂的永久性毒物(即不能再生复活)。
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