用EDTA法测定铁是基于在pH2的酸性溶液中，Fe ³⁺能与EDTA生成稳定的FeY ^-配合物并定量配位。在此酸度下由于酸效应避免了许多元素的干扰，铝基本上不影响。为了加速铁的配位，溶液应加热至60～70℃。常用的指示剂为磺基水杨酸。

终点颜色将随溶液中含铁量的多少而深浅不同。如铁含量很少时则变为无色，铁含量在10mg以内则可滴至亮黄色。随铁量增高黄色加深，此时终点的观察因人而异，不尽一致，故得到的结果也不一致。尤其在测高铁时，黄色很深，更不易判断。另—方面因磺基水杨酸钠是一低灵敏度指示剂，在终点前红色已消褪，致使少量铁残留于溶液中，这对连续滴定铝将产生一定影响。